はじめに

エラジタンニンは，バラ科などの双子葉植物に含まれる加水分解性タンニンで，カテキンなどと並ぶポリフェノールの一部門である^{(1, 2)}1) O. T. Schmidt & W. Mayer: Angew. Chem., 68, 103 (1956).2) S. Quideau: “Chemistry and biology of ellagitannins: An underestimated class of bioactive plant polyphenols,” World Scientific, 2009.．生物活性として，in vivoまたはin vitroでの実験系で抗酸化作用を示すものが数多く見られる．生体内外で生成する種々の活性酸素は有害な物質として働くなど，広範な疾患の原因となると考えられており，抗酸化作用を持つエラジタンニンが多量に含まれる食品・生薬は，健康効果が期待されている⁽³⁾3) T. Okuda, T. Yoshida & T. Hatano: “Plant polyphenols,” ed. by R. W. Hemingway & P. E. Laks, Springer US, 1992.．エラジタンニンの特徴としては，1,000を超す天然物が知られる程の構造多様性が挙げられる^{(4, 5)}4) E. Haslam: “Plant polyphenols,” ed. by R. W. Hemingway & P. E. Laks, Springer US, 1992.5) S. Quideau & K. S. Feldman: Chem. Rev., 96, 475 (1996).．複雑な構造を有するエラジタンニンであるが，その構造を俯瞰すると一定の規則が存在する（図1図1■エラジタンニンの構造と特有の官能基）．エラジタンニンの基本構造は，ガロイル（G）基（1）同士が炭素－炭素結合したヘキサヒドロキシジフェノイル（HHDP）基（2）とD-グルコースとのエステルである．D-グルコースにG基やHHDP基を有する単純なエラジタンニンから，構造の多様性が生じる．すなわち，G基同士や，G基とHHDP基が炭素－酸素結合したC–Oジガラート，さらに多量体，高度に酸化された化合物など様々な構造を持つようになるのである．例えば，HHDP基にG基が酸化的カップリングすると，ノナヒドロキシトリフェノイル（NHTP）基（3）が生じる．また，G基とHHDP基は炭素－酸素結合で連結でき，これによりC–Oジガラートと総称されるデヒドロジガロイル（DHDG）基（4）やマカラノイル基（5），サングイソルボイル基（6），バロネオイル基（7），テルガロイル基（8）などが生成する．さらに，HHDP基は酸化や脱水・水和を受けて，デヒドロヘキサヒドロキシジフェノイル（DHHDP）基（9）やテトラヒドロキシジベンゾフラノイル（THDBF）基（10）などを形成する．さらに，どの構成基がグルコースのどの位置に架橋しているかによって，グルコピラノース環の立体配座が様々に変形することもエラジタンニンの特徴である．エラジタンニンが有するグルコピラノース環の立体配座は，おおよそ熱力学的にも安定ないす型（⁴C₁配座）であるが，アキシアルリッチないす型（¹C₄配座）や，ねじれ舟型（³S₁配座）をとる天然物も知られている．このように，HHDP基を始まりとして，酸化や分子間での多量化反応，G基やHHDP基の部分的な加水分解などが進行することで，構造的多様性が爆発的に増加する．

図1■エラジタンニンの構造と特有の官能基